常用保护基试剂---氯甲基甲基硫醚

  • A+

【英文名称】Chloromethyl Methyl Sulfide

【分子式】C2H5ClS

【分子量】96.58 

【CA 登录号】 2375-51-5 

【缩写和别名】Methylthiomethyl Chloride,Chlorodimethyl Sulfide,MTMCl

【物理性质】无色液体,bp 105 °C/750 mmHg (99991.5 Pa),d 1.153g/cm3。溶于大多数有机溶剂,通常在二甲亚砜、苯、乙醚、二氯甲烷和乙腈中使用。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。

【注意事项】易水解、易燃烧和具有刺激性气味。在棕色瓶中储存,在通风橱中操作和使用。


氯甲基甲基硫醚(MTMCl)在有机合成中主要用于对醇和羧酸的保护,形成相应的MTM醚和MTM酯。MTM醚在碱性和弱酸性的条件下比较稳定,也不容易与亲核试剂发生反应[1]。在碱性的条件下,伯醇、仲醇或酚类化合物与MTMCl反应生成相应的MTM醚(式1)[1~3]。MTM酯的生成方式与MTM醚的生成方式相类似(式2)[4],并且不与NaBH4和Zn-MeOH反应[5]。在pH=0?15的水溶液中,MTM酯可以稳定地存在约一小时[6]。

MTMCl也可以作为一种亲电试剂与亲核试剂发生反应,形成相应的含有MTM官能团的化合物(式3?式5)[7~10]。在碱性条件或者催化剂存在的条件下,吡咯和烯醇硅醚均可以与 MTMCl发生反应(式3和式4)。通过MTMCl与磷酸酯的反应,可以顺利制得含硫的Wittig试剂(式5)。

MTMCI也可以直接与金属发生反应。如式6所示:它与镁发生反应可以得到含硫的格氏试剂[11]。

参考文献

1. Corey, E. J.; Bock, M. G. Tetrahedron Lett, 1975,38,3269.

2. Mitsuhashi, N.; Yuasa, H. Eur. J. Org. Chem. 2009,1598.

3. Suzuki, K.; Inanaga, J.; Yamaguchi, M. Chem. Lett. 1979,1277.

4. Ho. T.; Wong, C. M. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1973,224,

5. Wade, L. G., Jr.; Gerdes, J. M.; Wirth, R. P. Tetrahedron Lett. 1978, 731.

6. Cai, T. B.; Tang, X.; Nagorski, J.; Brausckweiger, P. G.; Wang, P. G. Bioorg. Med Chem. 2003,11,4971.

7. Semmeihack, M, F.; Chleaov, A.; Ho, D. M. J. Am. Chem. Soc. 2005,127,7759.

8. Paterson, L. Tetrahedron 1988, 44,4207.

9. Otten, P. A.; Davies, H. M.; van Steenis, J. H.; Gorier, S.; van der G., A. Tetrahedron 1997,30,10527.

10. Grayson, J. I.; Warren, S. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1977,2263.

11. Ogura, K.; Fujita, M.; Takahashi, K.; Iida,H. Chem. Lett. 1982,1697.


本文摘自---现代有机合成试剂



weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0